Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

Азотная кислота является одной из самых сильных минеральных кислот, в концентрированном виде выделяет пары желтого цвета с резким запахом. За исключением золота и платины растворяет все металлы.

Применяют азотную кислоту для получения красителей, удобрений, органических нитропродуктов, серной и фосфорной кислот. В результате ожога азотной кислотой образуется сухой струп желто-зеленого цвета.

  • В промышленности азотную кислоту получают в результате окисления аммиака на платино-родиевых катализаторах.
  • NH3 + O2 → (кат. Pt) NO + H2O
  • KNO3 + H2SO4(конц.) → KHSO4 + HNO3↑
  • Кислотные свойства
  • Является одноосновной сильной кислотой, вступает в реакции с основными оксидами, основаниями. С солями реагирует при условии выпадения осадка, выделения газа или образования слабого электролита.

    1. CaO + HNO3 → Ca(NO3)2 + H2O
    2. HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O
    3. Na2CO3 + HNO3 → NaNO3 + H2O + CO2↑

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

  • Термическое разложение
  • При нагревании азотная кислота распадается. На свету (hv) также происходит подобная реакция, поэтому азотную кислоту следует хранить в темном месте. HNO3 → (hv) NO2 + H2O + O2

  • Реакции с неметаллами
    • Азотная кислота способна окислить все неметаллы, при этом, если кислота концентрированная, азот обычно восстанавливается до NO2, если разбавленная — до NO.
    • HNO3(конц.) + C → CO2 + H2O + NO2
    • HNO3(конц.) + S → H2SO4 + NO2 + H2O
    • HNO3(разб.) + S → H2SO4 + NO + H2O
    • HNO3(конц.) + P → H3PO4 + NO2 + H2O

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

  • Реакции с металлами
  • В любой концентрации азотная кислота проявляет свойства окислителя, при этом азот восстанавливается до степени окисления от +5 до -3. На какой именно степени окисления остановится азот, зависит от активности металла и концентрации азотной кислоты.

    1. Для малоактивных металлов (стоящих в ряду напряжений после водорода) реакция с концентрированной азотной кислотой происходит с образованием нитрата и преимущественно NO2.
    2. Cu + HNO3(конц.) → Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
    3. С разбавленной азотной кислотой газообразным продуктом преимущественно является NO.
    4. Cu + HNO3(разб.) → Cu(NO3)2 + NO + H2O
    5. В реакциях с металлами, стоящими левее водорода в ряду напряжений, возможны самые разные газообразные (и не газообразные) продукты: бурый газ NO2, NO, N2O, атмосферный газ N2, NH4NO3.

    Помните о закономерности: чем более разбавлена кислота и активен металл, тем сильнее восстанавливается азот. Ниже представлены реакции цинка с азотной кислотой в различных концентрациях.

    Zn + HNO3(70% — конц.) → Zn(NO3)2 + NO2 + H2O

    Zn + HNO3(35% — ср. конц.) → Zn(NO3)2 + NO + H2O

    Zn + HNO3(20% — разб.) → Zn(NO3)2 + N2O + H2O

    Zn + HNO3(10% — оч. разб.) → Zn(NO3)2 + N2 + H2O

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

    Посмотрите на таблицу ниже, в которой также отражены изученные нами закономерности.

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

    Концентрированная холодная азотная кислота пассивирует хром, железо, алюминий, никель, свинец и бериллий. Это происходит за счет оксидной пленки, которой покрыты данные металлы.

    • Al + HNO3(конц.) ⇸ (реакция не идет)
    • При нагревании или амальгамировании (покрытие ртутью) перечисленных металлов реакция с азотной кислотой идет, так как оксидная пленка на поверхности металлов разрушается.
    • Al + HNO3 → (t) Al(NO3)3 + NO2 + H2O
  1. Получают нитраты в ходе реакции азотной кислоты с металлами, их оксидами и основаниями.
  2. Fe + HNO3(разб.) → Fe(NO3)2 + N2O + H2O
  3. В реакциях с оксидами и основаниями газообразный продукт обычно не выделяется.
  4. MgO + HNO3 → Mg(NO3)2 + H2O
  5. Cr(OH)3 + HNO3 → Cr(NO3)3 + H2O
  6. Нитрат аммония получают реакция аммиака с азотной кислотой.

Обратите внимание на следующую закономерность: концентрированная азотная кислота, как правило, окисляет железо и хром до +3. Разбавленная кислота — до +2.

Fe + HNO3(разб.) → Fe(NO3)2 + N2O + H2O

Fe + HNO3(конц.) → Fe(NO3)3 + NO + H2O

  • Реакции с металлами, основаниями и кислотами
  • Как и для всех солей, из нитратов можно вытеснить металл другим более активным. Соли реагируют с основаниями и кислотами, если в результате реакции выпадает осадок, выделяется газ или образуется слабый электролит (вода).

    • Hg(NO3)2 + Mg → Mg(NO3)2 + Hg
    • Pb(NO3)2 + LiOH → Pb(OH)2 + LiNO3
    • AgNO3 + KCl → AgCl↓ + KNO3

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

    Ba(NO3)2 + Na2SO4 → BaSO4 + NaNO3

  • Разложение нитратов
  • Нитраты разлагаются в зависимости от активности металла, входящего в их состав.

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

    1. Pb(NO3)2 → (t) PbO + NO2 + O2
    2. NaNO3 → (t) NaNO2 + O2
    3. Cu(NO3)2 → (t) CuO + NO2 + O2
    4. PtNO3 → (t) Pt + NO2 + O2

    Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

Азотная кислота — строение и химические свойства

Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

Азотная кислота – бесцветная гигроскопичная жидкость, c резким запахом, «дымит» на воздухе, неограниченно растворимая в воде. ткип. = 83oC.. При хранении на свету разлагается на оксид азота (IV), кислород и воду, приобретая желтоватый цвет:

  • 4HNO 3 = 4NO 2 + 2H 2 O + O 2 .
  • Азотная кислота ядовита.

В растворе — сильная кислота; нейтрализуется щелочами, гидратом аммиака, реагирует с основными оксидами и гидроксидами, солями слабых кислот. Сильный окислитель; реагирует с металлами, неметаллами, типичными восстановителями.

Концентрированная кислота пассивирует Al, Be, Bi, Со, Cr, Fe, Nb, Ni, Pb, Th, U; не реагирует с Au, Ir, Pt, Rh, Та, W, Zr. Не разрушает диоксид кремния.

Смесь концентрированных HNO3 и HCl («царская водка») обладает сильным окислительным действием (превосходит чистую HNO 3 ), переводит в раствор золото и платину. Еще более активна смесь концентрированных HNO3 и HF.

M r = 63, 01;        d = 1, 503 (25) ;        t пл = -41, 6 o C;          t кип +82,6 o C (разл.).

Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

1.  Типичные свойства кислот:

  1. 1) Взаимодействует с основными и амфотерными оксидами:
  2. 2HNO 3 + CuO = Cu(NO 3 ) 2 + H 2 O
  3. 6HNO 3 + Al 2 O 3 = 2Al(NO 3 ) 3 + 3H 2 O
  4. 2) С основаниями, амфотерными гидроксидами:
  5. HNO 3 + NaOH = NaNO 3 + H 2 O
  6. 2HNO 3 + Zn(OH) 2 = Zn(NO 3 ) 2 + 2H 2 O
  7. 3) Вытесняет слабые кислоты из их солей:
  8. 2HNO 3 + Na 2 CO 3 = 2NaNO 3 + H 2 O + CO 2
  9. 2HNO 3 + Na 2 SiO 3 = H 2 SiO 3 ↓+ 2NaNO 3

2. Специфические свойства азотной кислоты как окислителя

1) Взаимодействие азотной кислоты с металлами В качестве окислителя выступает азот в степени окисления +5, а не водород. В результате реакций образуется продукт восстановления нитрат-иона, соль и вода.

Глубина восстановления нитрат-иона зависит от концентрации кислоты и от положения металла в электрохимическом ряду напряжений металлов. Возможные продукты взаимодействия металлов с азотной кислотой приведены в таблице ниже.

Чем активнее металл и выше степень разбавления кислоты, тем глубже происходит восстановление нитрат-ионов азотной кислоты .

  • Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой
  • Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой
  • 4 HN +5 O 3( конц .) + Cu 0 =     Cu +2 (NO 3 ) 2 +    2 N +4 O 2 +   2 H 2 O
  • N +5 + 1e → N +4 2 окислитель, пр-с восстановления
  • Cu 0 – 2e → Cu +2 1 восстановитель, пр-с окисления
  • 8 HN +5 O 3( разб .) +   3 Cu 0 =   3 Cu +2 (NO 3 ) 2 +    2 N +2 O  +  4 H 2 O
  • N +5 + 3e → N +2 2 окислитель, пр-с восстановления
  • Cu 0 – 2e → Cu +2 3 восстановитель, пр-с окисления
  • 2) Проявляет окислительные свойства при взаимодействии с неметаллами:
  • S + 6HNO 3 (конц) = H 2 SO 4 + 6NO 2 + 2H 2 O;
  • B + 3HNO 3 = H 3 BO 3 + 3NO 2 ;
  • 3P + 5HNO 3 + 2H 2 O = 5NO + 3H 3 PO 4 .
  • 3) Азотная кислота окисляет сложные вещества:
  • 6HI + 2HNO 3 = 3I 2 + 2NO + 4H 2 O;
  • FeS + 12HNO 3 = Fe(NO 3 ) 3 + H 2 SO 4 + 9NO 2 + 5H 2 O.
  • 4) Ксантопротеиновая реакция: Азотная кислота окрашивает белки в оранжево-желтый цвет (при попадании на кожу рук – «ксантопротеиновая реакция»).

Реакцию проводят для обнаружения белков, содержащих в своем составе ароматические аминокислоты. К раствору белка  прибавляют концентрированную азотную кислоту. Белок свертывается. При нагревании белок желтеет. При добавлении избытка аммиака (в щелочной среде) окраска переходит в оранжевую.

Появление окрашивания свидетельствует о наличии ароматических аминокислот в составе белка. Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

  1. 5) Окислительные свойства «царской водки»:
  2. Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в объемном соотношении 1 : 3 обладает еще большей окислительной активностью, они могут растворять даже золото и платину:
  3. HNO 3 + 4HCl + Au = H[AuCl 4 ] + NO + 2H 2 O;
  4. 4HNO 3 + 18HCl + Pt = 3H 2 [PtCl 6 ] + 4NO + 8H 2 O

4HNO 3 = 4NO 2 + 2H 2 O + O 2 (комн., на свету).

HNO 3 + H 2 O = NO 3 – + H 3 O + .

HNO 3 (разб.) +  NaOH = NaNO 3 + H 2 O ,

HNO 3 (разб.) + NH 3 · H 2 O = NH 4 NO 3 + H 2 O.

  • 2HNO 3 (2-3%-я) + 8H 0 (Zn, разб. H 2 SO 4 ) = NH 4 NO 3 + 3H 2 O,
  • 2HNO 3 (5%-я) + 8H 0 (Mg, разб. H 2 SO 4 ) = N 2 O ↑ + 5H 2 O,
  • HNO 3 (30%-я) + 3H 0 (Zn, разб. H 2 SO 4 ) = NO 2 ↑  H 2 O,

HNO 3 (60%-я) + 2H 0 (Zn, разб. H 2 SO 4 ) = HNO 2 + H 2 O.                  (кат Pd)

2HNO 3 (конц.) +Ag = AgNO 3 + NO 2 ↑ + H 2 O.

  1. 8HNO 3 (разб.) + 3Cu = 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO↑  + 4H 2 O
  2. 10HNO 3 (разб.) + 4Mg = 4Mg(NO 3 ) 2 +N 2 O↑  + 5H 2 O      (примесь H 2 )
  3. 12HNO 3 (разб.) + 5Sn — t —5Sn(NO 3 ) 2 + N 2 ↑ + 6H 2 O    (примесь NO)

30HNO 3 (оч. разб.) + 8Al = 8Al(NO 3 ) 3 + 3 NH 4 NO 3 + 9H 2 O     (примесь H 2 )

12HNO 3 (оч. разб.) + 5Fe = 5Fe(NO 3 ) 2 + N 2 ↑ + 6H 2 O        (0-10 o C),

4HNO 3 (разб.) + Fe = Fe(NO 3 ) 3 + NO↑  + 2H 2 O.

4HNO 3 (конц., гор.) + Hg = Hg(NO 3 ) 2 + 2NO 2 ↑ + 2H 2 O,

8HNO 3 (разб., хол) + 6Hg = 3Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2NO ↑  + 4H 2 O.

6HNO 3 (конц.) + S = H 2 SO 4 + 6NO 2 ↑   + 2H 2 O            (кип.),

2HNO 3 (конц.) + 6HCl(конц.) = 2NO↑ + 3Cl 2 ↑ + 4H 2 O          (100-150 o C).

HNO 3 (конц.) + 4HCl(конц.) + Au = H[AuCl 4 ] + NO↑ + 2H 2 O.

4HNO 3 (конц.) + 18HCl(конц.) + 3Pt = 3H 2 [PtCl 6 ] + 4NO↑ + 8H 2 O

4HNO 3 (конц.) + 18HF(конц.) + 3Si = 3H 2 [SiF 6 ] + 4NO↑ + 8H 2 O.

4HNO 3 (дымящ.) + P 4 O 10 = 2N 2 O 5 + 4HPO 3 (в атмосфере O 2 +O 3 )

Окислительные свойства азотной кислоты | Дистанционные уроки

Окислительные свойства азотной кислоты.

ОВР в статье специально выделены цветом. Обратите на них особое внимание. Эти уравнения могут попасться в ЕГЭ.

  • Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой
  • автор статьи — Саид Лутфуллин
  • Азотная кислота –  в любом виде  (и разбавленная, и концентрированная) является сильным окислителем.

Причем, разбавленная восстанавливается глубже, чем концентрированная.

Окислительные свойства обеспечиваются азотом в высшей степени окисления +5

Какая валентность у азота в этом соединении? Вопрос очень хитрый, многие отвечают на него корректно. У азота в азотной кислоте валентность IV.

Атом азота не может образовать больше ковалентных связей, посмотрите на электронную диаграмму:

  1. Три связи с каждым атомом кислорода, и четвертая как бы распределяется, образуется полуторная связь. Таким образом, валентность азота IV, а степень окисления +5
  2. Первое самое интересное свойство: взаимодействие с металлами.

Водород при взаимодействии с металлами никогда не выделяется

  • Схема реакции азотной кислоты (и разбавленной, и концентрированной) с металлами:
  • HNO3 + Ме → нитрат + H2O + продукт восстановленного азота
  • Два нюанса:

1. Алюминий, железо и хром с концентрированной азотной кислотой в нормальных условиях не реагируют, из-за пассивации. Нужно нагреть.

2. С платиной и золотом концентрированная азотная кислота не реагирует вообще.

  1. Чтобы понять до чего вообще может восстанавливаться азот, посмотрим на диаграмму его степеней окисления:
  2. Азот +5 – окислитель, будет восстанавливаться, то есть понижать степень окисления.

Все возможные продукты восстановления азотной на диаграмме обведены красным.

(Не все конечно, такие реакции вообще что угодно дать могут, но в ЕГЭ образуются только эти).

Определить какой именно продукт будет образовываться можно чисто логически:

  • до таких низких степеней окисления как -3 или +1, с образованием продуктов NH4NO3 или N2O соответственно, азот восстанавливают только достаточно сильные, активные металлы: щелочные — 1-я группа главная подгруппа, щелочноземельные, а так же Al и Zn. Как ранее уже было сказано, разбавленная кислота восстанавливается глубже, поэтому при взаимодействии активных металлов с конц. азотной кислотой образуется N2O, а при взаимодействии с разб. азотной кислотой NH4NO3.
  • 4Ba + 10HNO3(конц.) → 4Ba(NO3)2 + 5H2O + N2O↑
  • 4Ba + 10HNO3(разб.) → 4Ba(NO3)2 + 3H2O + NH4NO3
  • 8Li + 10HNO3(конц.) → 8LiNO3 + 5H2O + N2O↑
  • 8Li + 10HNO3(разб.) → 8LiNO3 + 3H2O + NH4NO3
  • 8Al + 30HNO3(конц.) (t)→ 8Al(NO3)3 + 15H2O + 3N2O↑

8Al + 30HNO3(разб.) → 8Al(NO3)3 + 9H2O + 3NH4NO3

Остальные металлы восстанавливают азотную кислоту до +2 или +4, с образованием продуктов соответственно: NO или O2.

Разбавленная кислота восстанавливается глубже

  • при взаимодействии с ней металлов, не отличающихся особой активностью, будет образовываться NO. Ну а с конц. азотной NO2:

Cu + 4HNO3(конц.) → Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2↑

3Cu + 8HNO3(разб.) → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO↑

  1. Fe + 6HNO3(конц.) (t)→ Fe(NO3)3 + 3H2O + 3NO2↑
  2. Fe + 4HNO3(разб.) → Fe(NO3)3 + 2H2O + NO↑
  3. (обратите внимание, что железо окисляется до высшей степени окисления)
  4. Ag + 2HNO3(конц.) → AgNO3 + H2O + NO2↑
  5. 3Ag + 4HNO3(разб.) → 3AgNO3 + 2H2O + NO↑
  6. Если тяжело сразу понять всю логичность выбора, вот таблица:
  7. Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой
  8. Азотная кислота окисляет неметаллы до высших оксидов.
  9. Так как неметаллы – не такие сильные восстановители, как активные металлы, азот может восстановиться только до +4, образовав NO2 или NO соответственно.
  10. При окислении неметаллов концентрированной азотной кислотой образуется бурый газ (NO2), а если кислота разбавленная, то образуется NO. Схемы реакций следующие:
  11. неметалл + HNO3(разб.) → соединение неметалла в высшей степени окисления + NO
  12. неметалл + HNO3(конц.) → соединение неметалла в высшей степени окисления + NO2
  13. C + 4HNO3(конц.) → CO2↑ + 2H2O + 4NO2↑
  14. 3C + 4HNO3(разб.) → 3CO2↑ + 2H2O + 4NO↑
  15. (угольная кислота не образуется, так как она не стабильна)
  16. P + 5HNO3(конц.) → H3PO4 + H2O + 5NO2↑
  17. 3P + 5HNO3(разб.) + 2H2O → 3H3PO4 + 5NO↑
  18. B + 3HNO3(конц.) → H3BO3 + 3NO2↑
  19. B + HNO3(разб.) + H2O → H3BO3 + NO↑

S + 6HNO3(конц.) → H2SO4 + 2H2O + 6NO2↑

S + 2HNO3(разб.) → H2SO4 + 2NO↑

  • концентрированная азотная кислота окисляет сероводород. Окисление идет глубже при нагревании:

2HNO3(конц.) + H2S → S↓ + 2NO2 + 2H2O

H2S + 8HNO3(конц.) → H2SO4 + 8NO2↑ + 4H2O

  • концентрированная азотная кислота окисляет сульфиды до сульфатов:

CuS + 8HNO3(конц.) → CuSO4 + 4H2O + 8NO2↑

  • азотная кислота настолько сурова, что может окислить даже ГАЛОГЕН. Только один – иод. Разбавленная восстанавливается глубже: до +2, концентрированная до +4. А вот иод окисляется не до высшей степени окисления +7 (слишком круто), а до +5, образуя иодноватую кислоту HIO3:

10HNO3(конц.) + I2 (t)→ 2HIO3 + 10NO2↑ + 4H2O

10HNO3(разб.) + 3I2 (t)→ 6HIO3 + 10NO↑ + 2H2O

  • концентрированная азотная кислота реагирует с хлоридами и фторидами. Только следует понимать, что с фторидами и хлоридами протекает обычная реакция ионного обмена с вытеснением галогеноводорода и образованием нитрата:

NaCl(тв.) + HNO3(конц.) → HCl↑ + NaNO3

NaF(тв.) + HNO3(конц.) → HF↑ + NaNO3

  • А вот с бромидами и иодидами (и с бромоводородами, и с иодоводородами) протекает ОВР. В обоих случаях образуется свободный галоген, а азот восстанавливается до NO2:

8HNO3(конц.) + 6KBr(тв.) → 3Br2 + 4H2O + 6KNO3 + 2NO2↑

4HNO3(конц.) + 2NaI(тв.) → 2NaNO3 + 2NO2↑ + 2H2O + I2↓

  • Образовавшийся иод окисляется дальше до иодноватой кислоты, поэтому реакцию можно записать сразу:
  • 7HNO3(конц.) + NaI → NaNO3 + 6NO2↑ + 3H2O + HIO3
  • То же самое происходит при взаимодействии с иодо- и бромоводородами:
  • 2HNO3(конц.) + 2HBr → Br2 + 2NO2↑ + 2H2O
  • 6HNO3(конц.) + HI → HIO3 + 6NO2↑ + 3H2O

Реакции с золотом, магнием, медью и серебром 

Обсуждение: «Окислительные свойства азотной кислоты»

(Правила комментирования)

Азотная кислота (HNO3)

Особенностью азотной кислоты является то, что азот, входящий в состав NO3- имеет высшую степень окисления +5 и поэтому обладает сильными окислительными свойствами.

Максимальное значение электродного потенциала для нитрат-иона равно 0,96 В, поэтому азотная кислота – более сильный окислитель, чем серная. Роль окислителя в реакциях взаимодействия металлов с азотной кислотой выполняет N5+.

Следовательно, водород H2 никогда не выделяется при взаимодействии металлов с азотной кислотой (независимо от концентрации). Процесс протекает по схеме:

Me + HNO3 —> соль + вода + продукт восстановления HNO3

Продукты восстановления HNO3:

Обычно при взаимодействии азотной кислоты с металлом образуется смесь продуктов восстановления, но как правило, один из них является преобладающим. Какой из продуктов будет основным, зависит от концентрации кислоты и активности металла.

Концентрированная азотная кислота

Концентрированным считают раствор кислоты плотностью ρ > 1,25 кг/м3, что соответствует

концентрации > 40%. Независимо от активности металла реакция взаимодействия с HNO3 (конц.) протекает по схеме:

    Me + HNO3(конц.) → соль + вода + NO2

С концентрированной азотной кислотой не взаимодействуют благородные металлы (Au, Ru, Os, Rh, Ir, Pt), а ряд металлов (Al, Ti, Cr, Fe, Co, Ni) при низкой температуре пассивируются концентрированной азотной кислотой. Реакция возможна при повышении температуры, она протекает по схеме, представленной выше.

  • Примеры:
  • Активный металл
  •  Al + 6HNO3(конц.) → Al(NO3)3 + 3H2O + 3NO2↑
  • Металл средней активности
  • Fe + 6HNO3(конц.) → Fe(NO3)3 + 3H2O + 3NO↑
  • Металл малоактивный
  • Ag + 2HNO3(конц.) → AgNO3 + H2O + NO2↑
  • Разбавленная азотная кислота
  • Продукт восстановления азотной кислоты в разбавленном растворе зависит от активности металла, участвующего в реакции:
  1. Примеры:
  2.  Активный металл
  3. 8Al + 30HNO3(разб.) → 8Al(NO3)3 + 9H2O + 3NH4NO3
  4.     Выделяющийся в процессе восстановления азотной кислоты аммиак сразу взаимодействует с избытком азотной кислоты, образуя соль – нитрат аммония NH4NO3:
  5.     NH3 + HNO3 → NH4NO3.
  6.  Металл средней активности
  7. 10Cr + 36HNO3(разб.) → 10Cr(NO3)3 + 18H2O + 3N2

    Кроме молекулярного азота (N2) при взаимодействии металлов средней активности с разбавленной азотной кислотой образуется в равном количестве оксид азота (I) – N2O. В уравнении реакции нужно писать одно из этих веществ.

  • Металл малоактивный
  • 3Ag + 4HNO3(разб.) → 3AgNO3 + 2H2O + NO     
  • «Царская водка»

«Царская водка» представляет собой смесь одного объема азотной кислоты и трех-четырех объемов концентрированной соляной кислоты, обладающую очень высокой окислительной активностью.

Такая смесь способна растворять некоторые малоактивные металлы, не взаимодействующие с азотной кислотой. Среди них и «царь металлов» — золото.

Такое действие «царской водки» объясняется тем, что азотная кислота окисляет соляную с выделением свободного хлора и образованием хлороксида азота (III), или хлорида нитрозила – NOCl:

  1. HNO3 + 3 HCl → Cl2 + 2 H2O + NOCl
  2. Хлорид нитрозила далее разлагается по схеме:
  3. 2 NOCl → 2 NO + Cl2

Хлор в момент выделения состоит из атомов. Атомарный хлор является сильнейшим окислителем, что и позволяет «царской водке» воздействовать даже на самые инертные «благородные металлы».

  • Реакции окисления золота и платины протекают согласно следующим уравнениям:
  • Au + HNO3 + 4 HCl → H[AuCl4] + NO + 2H2O
  • 3Pt + 4HNO3 + 18HCl → 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O
  • На Ru, Os, Rh и Ir «царская водка» не действует.

Азотная кислота. Общая характеристика, химические свойства

Задания по подготовке к ЕГЭ по химии 27 февраля 2019 г., 2:45 Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

На этом уроке мы пройдем одно из важнейших веществ, широко используемое в химической промышленности, а также присутствующее практически во всех вариантах ЕГЭ по химии, — азотную кислоту.

Мало кто знает о том, что в зависимости от концентрации азотная кислота имеет различные внешние характеристики:

  • 63% процентная HNO3, которая поступает в продажу, не дымит, представляет собой бесцветную жидкость, разбавленную водой;
  • 86%— ная азотная кислота представляет собой красную дымящую жидкость (дымит красным цветом из-за тетраоксида азота — N2O4), имеет международное название RFNA (Red fuming nitric acid), используется в качестве ракетного топлива;
  • 99,9% процентная HNO3WFNA (White fuming nitric acid) — белая дымящая азотная кислота, данный ранг вещества используется в индустрии взрывчаток, а также используется в ракетном топливе, кислота такой высокой концентрации, однако, безопаснее RFNA по причине отсутствия N2O4.

Важно! Концентрированная азотная кислота при попадании на кожу окрашивает ее в желтый цвет, смыть ее практически невозможно, она сама исчезнет через некоторое время — этот эффект называется ксантопротеиновая реакция.

В рамках подготовки к ЕГЭ мы пройдем основные химические свойства двух конфигураций азотной кислоты — концентрированной и разбавленной в виде таблиц.

Сначала необходимо знать способы получения азотной кислоты.

Получение HNO3
Метод Оствальда Метод Глаубера
  • N2 + 3H2 = 2NH3;
  • 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O + Q;
  • 2NO + O2 = 2NO2;
  • 4NO2 + O2 + 2H2O = 4HNO3 (68% — ная).
Ba(NO3)2 + H2SO4 (k.) = BaSO4 +2HNO3 (150 C)

Теперь рассмотрим как реагирует HNO3 с металлами

HNO3 + Meталл
Концентрированная Разбавленная
Тяжелые металлы(Fe, Cu, Sn, Pb, Ni, Zn) Металлы до Al(Ca, Na, Mg, Ba, K) Тяжелые металлы(Fe, Cu, Sn, Pb, Ni, Zn) Металлы до Al(Ca, Na, Mg, Ba, K)
NO2 N2ONO2
  1. NO
  2. NH4NO3
  3. N2O
N2ONH4NO3
Cu + 4HNO3 (к.) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O;Zn + 4HNO3 (к.) = Zn(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O. 8Na +10HNO3 (к.) = 8NaNO3 + 2N2O + 5H2O;Mg +4HNO3 (к.) = Mg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O. u + 8HNO3 (р.) = 3Cu(NO3)2 + 2NO+ 4H2O;4Zn + 10HNO3 (р.) = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O;Fe + 4HNO3 (р.) = Fe(NO3)3 + NO + 2H2O. Mg +10HNO3 (р.) = 4Mg(NO3)2 + N2O + 5H2O;8Na +10HNO3 (р.) = 8NaNO3 +NH4NO3 + 2H2O.

Азотная кислота реагирует также с неметаллами, как концентрированная, так и разбавленная и получением кислот и кислотных оксидов.

Важно! Si + HNO3 ≠

HNO3 + Неметалл
Концентрированная Разбавленная
NO2 NO
S + 6HNO3 (к.) = H2SO4 + 6NO2 + 2H2O;C + 4HNO3 (к.) = CO2 + 4NO2 + 2H2O;P (красн.) + 5HNO3 (к.) = H3PO4 + 5NO2 + H2O; I2 + 10HNO3 (к.) =2HIO3 + 10NO2 + 4 H2O. S + 2HNO3 (р.) = H2SO4 + 2NO;3C + 6HNO3 (р.) = 3CO2 + 4NO + 2H2O;3P + 5HNO3 (р.) + 2H2O = H3PO4 + 5NO.

Азотная кислота также активно взаимодействует со сложными веществами (основаниями, оксидами, солями).

HNO3 + Сложное вещество
Концентрированная Разбавленная
1) С основными оксидами:МеО + HNO3 (k.) ≠
  • 1) С основными оксидами:
  • CaO + 2HNO3 (р.) = Ca(NO3)2 + H2O
  • MgO +2HNO3 (р.) = Mg(NO3)2 + H2O
2) С основаниями:Fe(OH)2 + 4HNO3 (k.) = Fe(NO3)3 + NO2 + 3H2O
  1. 2) С основаниями:
  2. NaOH + HNO3 (р.) = NaNO3 + H2O
  3. Al(OH)3 + 3HNO3 (р.) = Al(NO3)3 + 3H2O
  • 3) С кислотными оксидами:
  • P2O5 + 2HNO3 (k.) = 2HPO3 + N2O5
  • NO + 2HNO3 (k.) = 3NO2 + H2O
  • SO2 +2HNO3 (k.) = H2SO4 + 2NO2
3) С кислотными оксидами:HемО + HNO3 (p.) ≠
  1. 4) С кислотами:
  2. 6HI + 2HNO3 (k.) = 3I2 +2NO + 4H2O
  3. 6HCl + 2HNO3 (k.) = 3Cl2 +2NO + 4H2O
  4. H2S + 2HNO3 (k.) = S + 2NO2 + 2H2O (на холоду)
  5. H2S (р)+8HNO3 (k.) = H2SO4 + 8NO2 + 4H2O
  • 4) С кислотами:
  • 3H3PO2 + 2HNO3 (р.) = 3H3PO3 + 2NO + H2O (на холоду);
  • HI + HNO3 (р.) ≠
5) С амфотерными оксидами:As2O3 + 4HNO3 (k.) + H2O = 2H3AsO4 + 4NO2 (кипячение)
  1. 5) С амфотерными оксидами:
  2. Al2O3 + 6HNO3 (р.) = 2Al(NO3)3 + 3H2O
  3. Fe2O3 + 6HNO3 (р.) = 2Fe(NO3)3 + 3H2O
  • 6) С солями:
  • FeS + 12HNO3 (k.) =3Fe(NO3)3 +H2SO4 +9NO2 + 5H2O
  • CuS + 8HNO3 (k.) = CuSO4 + 8NO2 + 4H2O
  • MeCl2 + 4HNO3 (k.) = Me(NO3)3 + NO2 +2HCl + H2O (Me = Fe,Cr)
  1. 6) С солями:
  2. Na2CO3 + 2HNO3 (р.) = 2NaNO3 + CO2 +3H2O
  3. 3PbS + 8HNO3 (р.) =3PbSO4 + 8NO + 4H2O
  4. Na2S + 4HNO3 (p.) = S + 2NO2 + 2NaNO3 + 2H2O

В конце урока хотелось вспомнить про такое вещество как «царская водка» — это смесь 1 моль азотной кислоты и 3 молей соляной кислоты (HCl); в таком соотношении эти кислоты способны растворить драгоценные металлы (Au, Pt), причем, основным действующим агентом является атомарный хлор, который образуется при окислении HCl азотной кислотой.

Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO + 2H2O

При изучении этих таблиц, ты уже сможешь решать сложные задания второй части ЕГЭ, а также сформируешь правильное мышление относительно химических свойств многих веществ.

pangenes.ru © 2022

Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

Азотная кислота: свойства и все характеристики

  • На воздухе она, подобно концентрированной соляной кислоте, «дымит», так как пары её образуют с влагой воздуха мелкие капельки тумана.
  • Азотная кислота не отличается прочностью. Уже под влияние света она постепенно разлагается:
  • 4HNO3 = 4NO2↑ + O2↑ + 2H2O.

Чем выше температура и чем концентрированнее кислота, тем быстрее идет разложение.

Выделяющийся диоксид азота растворяется в кислоте и придает ей бурую окраску.

Взаимодействие щелочных металлов с концентрированной азотной кислотой

Рис. 1. Строение молекулы азотной кислоты.

Таблица 1. Физические свойства азотной кислоты.

Молекулярная формула HNO3
Молярная масса, г/моль 63
Плотность, г/см3 1,513
Температура плавления, oС -41,59
Температура кипения, oС 82,6
Растворимость в воде, г/100мл смешивается

Получение азотной кислоты

  1. Азотная кислота образуется в результате действия окислителей на азотистую кислоту:
  2. 5HNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5HNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O.
  3. Безводная азотная кислота может быть получена перегонкой при пониженном давлении концентрированного раствора азотной кислоты в присутствии P4O10 или H2SO4 в полностью стеклянном оборудовании без смазки в темноте.
  4. Промышленный процесс производства азотной кислоты основан на каталитическом окислении аммиака над нагретой платиной:
  5. NH3 + 2O2 = HNO3 + H2O.

Химические свойства азотной кислоты

Азотная кислоты принадлежит к числу наиболее сильных кислот; в разбавленных растворах она полностью диссоциирует на ионы. Её соли носят название нитраты.

HNO3↔H+ + NO3—.

Характерным свойством азотной кислоты является её ярко выраженная окислительная способность. Азотная кислота – один из энергичнейших окислителей.

Многие неметаллы легко окисляются ею, превращаясь в соответствующие кислоты. Так, сера при кипячении с азотной кислотой постепенно окисляется в серную кислоту, фосфор – в фосфорную.

Тлеющий уголек, погруженный в концентрированную HNO3, ярко разгорается.

  • S + 6HNO3 = H2SO4 + 6NO2↑ + 2H2O;
  • 3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO↑.
  • Азотная кислота действует почти на все металлы (за исключением золота, платины, тантала, родия, иридия), превращая их в нитраты, а некоторые металлы – в оксиды.
  • Концентрированная азотная кислота пассивирует некоторые металлы.

При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с малоактивными металлами, например, с медью, выделяется диоксид азота. В случае более активных металлов – железа, цинка – образуется оксид диазота.

Сильно разбавленная азотная кислота взаимодействует с активными металлами – цинком, магнием, алюминием – с образованием иона аммония, дающего с кислотой нитрат аммония.

Обычно одновременно образуются несколько продуктов.

  1. Cu + HNO3 (conc) = Cu(NO3)2 + NO2↑ + H2O;
  2. Cu + HNO3 (dilute) = Cu(NO3)2 + NO↑ + H2O;
  3. Mg + HNO3 (dilute) = Mg(NO3)2 + N2O↑ + H2O;
  4. Zn + HNO3 (highly dilute) = Zn(NO3)2 + NH4NO3 + H2O.
  5. При действии азотной кислоты на металлы водород, как правило, не выделяется.
  6. S + 6HNO3 = H2SO4 + 6NO2↑ + 2H2O;
  7. 3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4 + 5NO↑.

Смесь, состоящая из 1 объема азотной и 3-4 объемов концентрированной соляной кислоты, называется царской водкой.

Царская водка растворяет некоторые металлы, не взаимодействующие с азотной кислотой, в том числе и «царя металлов» — золото.

Действие её объясняется тем, что азотная кислота окисляет соляную с выделением свободного хлора и образованием хлороксида азота (III), или хлорида нитрозила, NOCl:

HNO3 + 3HCl = Cl2 + 2H2O + NOCl.

Применение азотной кислоты

Азотная кислота – одно из важнейших соединений азота: в больших количествах она расходуется в производстве азотных удобрений, взрывчатых веществ и органических красителей, служит окислителем во многих химических процессах, используется в производстве серной кислоты по нитрозному способу, применяется для изготовления целлюлозных лаков, кинопленки.

Примеры решения задач

Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Станок